Aldehide - produse chimice Encyclopedia
Caracteristica Spectrele IR ale aldehidelor. benzi Vc = absorbție se află în regiunea 1740-1720 cm -1 (alifatich aldehide.), 1715-1695 cm -1 (aromatic), 1705-1685 cm -1 nesaturate).; Regiunea VC _H -B de 2880-2650 cm -1. Chem. schimbare proton aldehidă în spectrul RMN (1 H) -sa zona 9,4-9,7 ppm (Alifatich. Aldehide) și 9,6-10,1 ppm (Aromatice.). Caracteristica dubletul în spectrul RMN (13 C), din cauza grupei CHO de 13 - în 190-205 ppm (5-10 ppm într-un domeniu mai puternic decât 13 CO deplasează cetone corespunzătoare). Spectrele electronice conțin de la 290 nm bandă pentru RCHO (R = CH3 C2 H5 C3 H7 ..), 345 nm și 327 nm acroleinei crotonic aldehidă (toate sluchayah15-25); spectru de masă (RCHO) ioni -peak corespunzătoare (HCO) +. (RCO) + și R +. Dacă aldehide sunt H atomi vpolozhenii, comp liniar. caracterizat prin vârfuri la m / z 44 și dlyarazvetvlennyh - la m / z 44 + 12, unde n - 1, 2, 3.
Aldehide - unul dintre Naib. clase reactive org. compuși. aldehide inferioare polimerizează ușor. În funcție de gradul de oxidare al aldehide ia interm. Poziția dintre alcooli și carboxilici o-ter decât sunt determinate în mare măsură prin legarea lor Insulele. Aldehidele sunt ușor oxidat la O2 la aer t deja în timpul depozitării (produs intermediar - peroxiacid.):
Recuperat sub H2 (kat.-Pt sau Ni), și un donor de ioni hidrură. de ex. LiAlH4 și NaBH4. în alcooli primari. Când recuperarea compușilor aromatici. metale aldehide sau electrochimie liarilzameschennyeglikoli obținute. Disproportionates pentru a forma un alcool si: 2C6 H5 CHO + H2O -> C6 H5 CH2 C6 H5 OH + COOH (p-TION Cannizzaro) sau ester. 2RCHO -> RCOOCH2 R (p-TION Tishchenko). Alcoolii în prezența restaurată. A1 alcoxid (p-TION Meerwein-Ponndorfa-Verley): RCHO + (CH3) 2 SNONRCH2 OH + (CH3) 2 = compuși aromatici O. aldehide intră condensarea benzoina.
Din cauza polarizare aldehide datorate pot fi atașate la nucleofilii grupa carbonil: apă. alcooli. amine, și altele. aldehide înseamnă, de obicei. activ în p-țiile cu nucleofili decât cetone. Naib. Formaldehida reacționează ușor. să-ing în districtul apa este re preim. într-o formă hidre-ted. Alcoolicul Aldehidele p-D pentru a forma acetali și semiacetali secvențial: RCHO + R'OH -> RCH (OR ') OH RCH (OR') 2. în interacțiune. cu hidro-oximes ksilaminom RCH = NOH, cu hidrazină, zona hidra RCH = NNH2 și azinele. cu amine primare, baze Schiff (azomethines) RCH = NR „; cu amine secundare A. RCH2 CHO da enamine RCH = CHNR2. Din CH 2 O și NH3 în bal-ISC sunt hexametilentetramina (metenamină). acetal Educație și enamină utilizat în sinteza ca metodă de protecție a grupării aldehidă; aldehide p-TION cu NaHSO3. ceea ce duce la cristalin. aducți. - pentru izolarea și purificarea aldehide.
Este extrem de important în org. sinteza de condensare aldolică, pentru a forma hidroxialdehide. Acestea din urmă sunt ușor scindate de apă. aldehide cotitură vnepredelnye (condensare crotonic):
În p-tiile similare aromatice. aldehide cu anhidride carboxilice la-m (p-TION Perkin) și alifatich. și hidrocarburi aromatice. aldehide cu esteri malonic în-ai (p-TION Knoevenagel) formate sootvetstvennonepredelnye acizi sau esteri ai acestora, de exemplu:
Prin condensarea aldehidelor cu esteri succinice-vă conduce la alkilidenyantarnym la-acolo (p-TION Stobbe), cu aminoacizi - la azlactone (p-TION Erlenmeyer - Plohlya). Nucleofil. aderarea la gruparea carbonil a aldehidelor stă la baza sintezei: alcooli - interacțiune. aldehide cu reactivi Grignard sau alte metalloorg. Conn. și acetilenă (p-TION Reppe) 2CH2 O + npva -> HOCH2 SSSN2 OH; aminocarbonil soed.-interacțiune. aldehide sau cetone și amine CH2O (p-TION Mannich): CH3 COCH3 + + CH2O (C2 H5) 2 HK1 MH * -> SOSN2 CH3 CH2 N (C 2H 5) 2 * HK1 + H2O; olefine - condensarea aldehidelor cu alkilidenfosforanami (p-TION Wittig): RCH2 O + (C6 H5) 3 -CH2 -> RCH = CH2 + (C6 H5) 3 PO; eteri glicidil - p-TION cu aldehide efiramigalogenkarbonovyh k-m (p-TION Darzana):
Gruparea carbonil a aldehidelor este de asemenea capabil să participe la p-tiile Henry Kishner -. Aldehide Wolff Leuckart Strecker etc. (.. Ch mod CH2 O) care răspunde la ambele electrofil. Reactivii cu olefine. formând 1,3-dioxani și 1,3-glicoli (p-TION) Prins, de exemplu.
Electrofil. substituție în inelul aromatic. core sub acțiunea aldehidelor duce la arilkarbinolam. R CH2O-TION cu fenoli stă la baza producției de fenol insule-formald. rășini.
Aldehide, atom-oc H, forma cu ușurință enoli și enolații, la- reacționează cu nucleofili halogenarea lor Br2. N-bromsuccinimidă, SO2 C12. când tiilirovanii disulfurice, alchilare și acilare alkili acil halogenuri.
Când gomolitich. aldehide aderare la olefine. inițiată de peroxizi sau O2. cetone formate. când fotochimic. p-TION aldehidelor și olefine - oksatsiklobutany (oxetanului), de exemplu.
Aldehide dekarboniliruyutsya (kat.-Rh) pentru a forma hidrocarburi.
Aldehidele sunt cele mai importante mono- și oligozaharide - glucoză. lactoză și altele. Conține aldehide în uleiuri esențiale. de ex. citral - în lemongrass (80%) și coriandru uleiuri. citronelal - în lămâiță (
Metode de preparare pentru prepararea aldehidelor: oxidarea cromați de alcooli sau cetone în prezență. alcoolați A1 (p-TION Oppenauer); ozonoliza olefinelor; recuperare decembrie carboxilic k-m, de exemplu. clorură, în prezența H2. Pd (p-TION Rosenmund), nitrili, hidruri metalice cu Seq. hidrolizare a aldimines rezultate etc.; interacțiune. Reactivii Grignard cu ester ortoformic; rearanjarea alil vinii eter (Claisen); oxidarea 1,2-glicol-iod la unul sau (CH3 COO) 4, Pb și p-TION Duff, Nef, Reimer-Tiemann, Sommle, sinteze Gattermann și Koch Gattermana-.
Calitate. determinarea aldehidelor utilizate în mod obișnuit rr AgNO3 în exces r ra NH3 apos (formarea de oglinzi de argint) sau rr soluție alcalină Fehling conținând CuSO4 și sare tartric la tine (selecție roșu precipitat Cu2 O). Acești agenți nu interacționează cu cetone.
Aldehidele utilizate pentru producerea de alcooli (butil, 2-etilhexanolul, pentaeritritol, etc.), k-m carboxilici și derivații lor (de ex., Acid peracetic, anhidridă acetică și acid acetic. Vinilacetat, atsetopropilatsetata) polimeri. antioxidanți. baze de piridină și altele. Aldehidele având 8-12 atomi de C, în -dushistye Insulele. Naib. volumul mondial insule de producție aldehide (câteva. mil. t / an) sunt în grupe C1-C4 aldehide.
Aldehide irita membranele mucoase ale ochilor și ale tractului respirator superior, afectează cli- sistemului nervos. Odată cu creșterea numărului de atomi de carbon în efectul iritant molecula slăbește. aldehide nesaturate au iritant mai puternic decât saturate.
===
App. Literatura pentru articolul „aldehidele“. Roberts DD KaserioM.K. Bazele chimiei organice. per. din limba engleză. t 2, M. 1978 .; Buhler Pearson D. sinteze organice. per. din limba engleză. h. 2, M. 1973, p. 51-91; Brettl R. în carte. chimia organică totală. per. din limba engleză. Vol. 2, M. 1982, p. 488-569; Kirk-Othmer Encyclopedia. 3 ed, v. I, N. Y .- [a.o.], 1978, p. 790-98. M.G.Vinogradov.