reacții de substituție - enciclopedie chimică

reacții de substituție. apar cu schimbul de atomi sau grupuri de atomi într-o moleculă la alți atomi sau grupe .; sunt notate cu S (lat substitutio -. substituție). În funcție de modul de scindare a elementului - grupa fugace (s rasparivaniem pereche de electroni sau de reținere) distinge gomolitich p-TION. (SR) și geterolitich. substituție; mai târziu, în funcție de ce mai rămâne a atomului perechea de electroni. împărțit de nucleofil p-TION. (SN) sau electrofil. (SE) de substituție, de ex.

P-țiilor geterolitich. substituție nucleofilă. Particulele oferă adesea o pereche de electroni pentru a forma o nouă legătură dintr-o dată, dar în etape, mecanismul de substituire adică. e. este implementată cu transferul de electroni și formarea intermediarului. specii de radicali liberi de anioni (de exemplu, srn mecanism 1.):

Uneori este dificil să se atribuie succesiunilor de substituție un anumit tip, deoarece clasificarea depinde de tipul de molecula de substrat este considerat. și ce - reactiv. Ex. p-TION Wurtz R-Hal + R'M. R-R „+ MHal - SN -p-TION în ceea ce privește RNal și SE - Po spre R'-M. Gomolitich. calea de înlocuire în sat. atom de carbon este efectuată în DOS. printr-un mecanism radical lanț și este caracterizat prin etapele de inițiere. creștere și de terminare a lanțului (vezi. Reacția radicală). Cel mai important district tsiyam acest tip includ gomolitich. clorureze (metalepsiya) nitrarea radical (p-TION Konovalov), oxidarea hidrocarburilor. Electrofil. și nucleofil. o reacție de substituție conform cu cinetica. Legile sunt împărțite în moleculă bi- și unică. substituție bimolecular (SN 2 și SE 2) se face printr-o stare de tranziție într-un rom are loc formarea simultană a deficitului de comunicare noi și vechi. Atunci când o substituție monomolecular ataca agent (nucleofil sau electrofil) nu este implicat în etapa p-TION de limitare a vitezei și în scindarea substratului molecula de legătură are loc cu formarea de carbocationului (SN 1 mecanism), carbanionul (SE 1 mecanism) sau a perechilor de ioni corespunzătoare

Stereochimie. Rezultatul de substituție depinde de mecanismul particular p-TION și natura compușilor care reacționează. P-TION SN 2 în DOS. continua cu inversarea configurației atomului de carbon optic activ. p-TION SE 2 compuși cu -bond carbon s - metal DOS. cu păstrarea configurației. Alte variante au alifatich de substituție. atom de carbon nu este stereospecific. Nucleofil. substituție la nesaturat. atom de carbon este în general caracterizată de inițializare. agent aderarea la dubla legătură pentru a forma un intermediar și ultima. scindeze gruparea labilă, de exemplu. arilarea alchene sub Heck, acilarea aminelor. acetiluri dimerizarea Cadiot-Chodkiewicz:








Compușii aromatici. o serie de mecanisme de reacții de substituție sunt mai diverse. Naib. a studiat electrofil. aromatic. substituție (SE Ar), care apar cu interm. Formarea -complexul cationic s (a se vedea. aromatice). Prin acest tip de substituție include nitrare p-TION. sulfonare. cuplare azo. alchilare și acilare și Friedel-Crafts al., iar rata de p-TION și locul apariției substituent depinde de natura grupărilor prezente în substratul (orientant primul și cel de-al doilea tip). Deoarece gruparea labilă actioneaza in mod adecvat hidrogen. Deși exemplele cunoscute de înlocuire a unui grup la altul (UNSO-substituție). Nucleofil. substituție la electroni cu deficit aromatic. molecula apare cel mai adesea prin formarea -complexul anionic s. Et al. cele mai importante mecanisme ale nucleofil. substituție în inelul aromatic. Mecanismul rând SRN 1 și aryne caracterizat aspect dehydrobenzene. Modificarea condițiilor de curgere ale aceluiași p-TION poate modifica mecanismul procesului și structura produselor, de ex.

În geterotsiklich. reacție de substituție rând poate avea loc cu participarea substituenților și a atomilor de inel. Exemple de această din urmă variantă substituțională p-TION Yureva pentru convertit reciproc. pirol. furan și tiofen. și p-TION apare mecanismul ANRORC. Aceste p-TION are loc cu deschiderea inelului și placenta. închiderea acesteia, de ex.

În chimie, săruri anorganice. Conn. Exemple de reacții de substituție sunt liganzi de schimb în compuși coordinativi. deplasarea sării metalice sub influența al. metal și t. d. de exemplu.

Indiferent de mecanismul p-TION, să-ing din urmă se referă la oxida pentru a restabili. tip de proces rezultate - substituție. A se vedea. De asemenea, reacții nucleofile. Single Transfer Electron. Reacțiile electrofilă.
===
App. Literatura pentru articolul „Reacția de substituție.“ Basholi F. Pearson R. Mecanismele reacțiilor anorganice. per. din limba engleză. M. 1971. Efros L. S. Gorelik MV Chimia și tehnologia produselor intermediare. L. 1980. p. 62-90 General Organic Chemistry. per. cu angl. . H t 1. 2. M. 1981; Ibid. . T 7. 15. M. h 1984.; Rossi A. Rossi R. R. X. de. Aromatic mecanism de substituție SRH. per. din limba engleză. M. 1986. DV Davydov.